Dans un précédent article, nous vous parlions des différentes étapes du process de moulage en cire perdue (injection des cires, montage de la grappe, décirage, frittage, coulée). Nous nous proposons, cette fois-ci, de faire un focus plus spécifique sur la fabrication des carapaces – et en particulier sur le contrôle et la caractérisation des barbotines – l’un des points clefs du process.
Les barbotines
Les barbotines sont des suspensions denses de particules réfractaires dans un solvant. En d’autres termes, les barbotines sont composées d’un liquide appelé liant, d’une farine de matériau réfractaire (la charge) et d’adjuvants maintenus en suspension par une agitation continue. Plusieurs types de liants sont utilisés pour la fabrication des barbotines : la silice colloïdale, le silicate d’éthyle ou encore le silicate de sodium.
La silice colloïdale est une dispersion de fines particules de silice (10 nm) dans l’eau. La quantité de silice varie de 20 % à 30 % selon les produits. C’est un liquide laiteux, inodore et basique à pH proche de 10. Le séchage est obtenu à l’air ou par une variation de la valeur du pH ce qui conduit à une polycondensation de la silice en suspension. C’est le liant le plus utilisé industriellement dans les barbotines de contact et de renfort. Des solutions de silice colloïdale acides à pH 3 sont aussi disponibles. Ce sont des mélanges de silice colloïdale, d’alcool et d’acide chlorhydrique sous forme de liquide laiteux présentant une odeur d’alcool. Elles sont utilisées dans les barbotines de renfort pour le procédé acide-base.
Le liant silicate d’éthyle (C8H20O4Si) est un liquide incolore présentant une odeur d’alcool, qui, hydrolysé dans de l’éthanol, donne une solution stable. Il gélifie instantanément en milieu basique à l’aide d’ammoniac ou par trempage dans une barbotine de silicate de sodium. Ce liant est généralement utilisé pour les barbotines de renfort.
Enfin, le silicate de sodium (Na2SiO3) est un liquide basique (pH 13), laiteux et inodore. Le séchage est alors obtenu à l’air par déshydratation. Compte tenu de la forte consolidation qu’il procure, ce liant est souvent utilisé en couche de contact dans les procédés où les noyaux sont fabriqués in situ avec la carapace. Dans la majorité des cas, les barbotines à base de silicate de sodium sont utilisées en alternance avec des barbotines à base de silicate d’éthyle ou de silice colloïdale acide dans le procédé acide-base.
Les charges de la barbotine
La charge de la barbotine est constituée d’une farine céramique réfractaire ou d’un mélange de farines de natures différentes. C’est elle qui constitue le squelette de la carapace. Les propriétés généralement recherchées sont la réfractarité, l’inertie chimique vis-à-vis des alliages, le faible coefficient de dilatation thermique et enfin la bonne compatibilité avec le liant. Différentes granulométries sont utilisées en fonction de la couche à réaliser : 0 à 45 µm (325 mesh) pour les barbotines de contact, 0 à 75 µm (200 mesh) pour les barbotines de contact et enfin 45 à 300 µm (120 mesh) pour les barbotines de renfort.
Le zircon (ou silicate de zirconium ZrSiO4), qui possède une très bonne réfractarité (1 700°C), est le matériau le plus utilisé dans les barbotines de contact. Il est de plus en plus remplacé du fait de sa radioactivité naturelle et de son coût.
L’alumine tabulaire (oxyde d’aluminium Al2O3) calcinée possède une très bonne réfractarité (1900°C) et une bonne inertie chimique. Elle est de plus en plus utilisée dans les barbotines de contact avec cependant moins de stabilité dans le temps que le zircon. L’alumine électro-fondue, quant-à-elle, améliore la réfractarité mais dégrade encore plus la stabilité de la barbotine du fait de sa porosité fermée.
Les charges silico-alumineuses (xSiO2yAl2O3) sont pour la plupart des produit issus d’argiles calcinées (chamottes) à diverses températures, contenant plus ou moins d’impuretés ou de produits de synthèse (andalousite, cyanite, sillimanite, mullite). Ces produits sont connus sous les appellations de Valerite, Molochite, Mulgrain, Cerametal… La réfractarité dépend de la pureté. Ces matériaux sont utilisés dans les barbotines de renfort compte tenu de leur réfractarité moyenne.
Enfin, certaines charges sont parfois utilisées dans les barbotines de contact (en tant qu’agents inoculants) comme l’aluminate de cobalt (CoO.Al2O3) ou le meta silicate de cobalt (CoO.SiO2) avec une réfractarité supérieure à 1800°C.
Les adjuvants de la barbotine
Les adjuvants sont des macromolécules organiques utilisées pour influer et conférer à la barbotine des propriétés physiques spécifiques telles que la tension superficielle et la dispersion. Ce sont en particulier les anti-mousses, les agents mouillants, le latex et les fongicides. Ces produits sont parfois utilisés dans les barbotines pour résoudre des problèmes particuliers.
Le stucco ou sable de saupoudrage
Les sables de saupoudrage (appelés stuccos) sont des matériaux céramiques réfractaires qui vont former, de par leur arrangement, le squelette du moule. Les stuccos sont généralement de même nature que les charges utilisées dans les barbotines, seules les granulométries diffèrent. A l’instar des charges de la barbotine, les propriétés recherchées sont la réfractarité, l’inertie chimique et le faible coefficient de dilatation thermique. Les granulométries standards de ces sables pour les différentes couches de la carapace sont de 75 à 210 µm (200 à 100 mesh) pour la première couche, de 200 à 500 µm (80-30 mesh) pour la couche intermédiaire et enfin de 500 à 1000 µm (30-16 mesh) pour la couche de renfort.
Pourquoi différents types de barbotine pour la fabrication d’une carapace ?
Le moule est constitué d’au moins deux types de couches qui se distinguent par les propriétés physico-chimiques de leurs constituants (charge, liants, adjuvants). Chaque couche est constituée d’une barbotine et d’un lit de sable généralement de la même composition que la charge de la barbotine. La couche est réalisée en trempant la grappe dans la barbotine. Puis, après un égouttage convenable, une couche de stucco est déposée à l’aide d’une sableuse.
La couche de contact
La première couche déposée sur la grappe après l’étape de dégraissage est appelée couche de contact car elle sera directement en contact avec le métal liquide lors du remplissage du moule. Aussi doit-elle posséder la réfractarité désirée pour résister à la température du métal, être chimiquement inerte vis-à-vis du métal de façon à éviter toute réaction moule-métal, avoir des propriétés de mouillabilité avec les alliages pour éviter la non-venue, reproduire le plus fidèlement possible les détails les plus fins des modèles et leur aspect de surface, préparer la cohésion avec la couche suivante, assurer la perméabilité suffisante pour l’évacuation des gaz et de l’air lors du remplissage du moule avec le métal et avoir un pouvoir germinant (structure cristalline). Les charges et le stucco qui répondent à ces exigences sont le zircon, l’alumine, la mullite, la zircone et les aluminates de cobalt.
La couche intermédiaire
La couche intermédiaire – qui n’est pas utilisée systématiquement dans le procédé cire perdue – est la première couche de renfort. En effet, pour faciliter l’adhérence entre la couche de contact et les couches de renfort, un stucco d’une granulométrie intermédiaire est utilisé. La barbotine utilisée en couche intermédiaire est soit une barbotine de contact déclassée soit une barbotine de renfort. Le stucco est alors de la même composition que le stucco de contact ou le stucco de renfort, la seule différence est sa granulométrie intermédiaire.
Les couches de renfort
Sur la couche de contact (et/ou la couche intermédiaire), sont déposées d’autres couches de réfractaires. Ces couches, dites couches de renfort, ne seront pas en contact avec le métal liquide et donc ne nécessitent pas l’utilisation de charges très réfractaires. Les couches de renfort sont ainsi constituées de stucco plus grossier. Elles sont destinées à assurer l’ossature, la perméabilité et la résistance mécanique adaptées du moule. Les charges des barbotines de renfort, ainsi que les divers stuccos, sont généralement des chamottes silico-alumineuses (argiles calcinées) pour éviter les variations dimensionnelles du moule lors de la cuisson.
Les contrôles et réglages des barbotines de cire perdue
De par la nature chimique des liants qui les constituent et du fait qu’elles sont en agitation permanentes, les propriétés des barbotines telles que la température, la viscosité, la densité, la valeur du pH et le pouvoir couvrant évoluent naturellement dans le temps. Il est donc indispensable de contrôler et d’ajuster ces paramètres pour assurer une bonne reproductibilité de la fabrication et une fiabilisation du procédé.
La température de fabrication
La cire est très sensible aux variations de la température ambiante. Toute élévation de celle-ci s’accompagne d’une dilatation importante de la cire qui peut détériorer la précision dimensionnelle et même provoquer une fissuration des carapaces. La température de la salle de fabrication des carapaces doit ainsi être maintenue constante (entre 20°C et 23°C) à l’aide d’un système d’air conditionné.
L’agitation permanente des barbotines provoque en outre une élévation de leur température qu’il convient de maîtriser au risque de provoquer une évaporation du solvant et de précipiter la polycondensation du liant. Ainsi, la température de la barbotine doit être, elle aussi, régulée en température entre 18 et 25°C sans variation de +/- 3°. Pour cela, les cuves de barbotine sont munies de systèmes de circulation d’eau de refroidissement.
La viscosité de la barbotine
Une coupe consistométrique – Zahn ou Ford – est utilisée pour mesurer le temps d’écoulement. La mesure s’effectue en mesurant le temps (en seconde) au terme duquel se vide par son orifice la coupe remplie de barbotine. Cette mesure doit être réalisée à la prise de poste de chaque équipe. Du solvant (eau ou alcool selon le type de barbotine) est ajouté régulièrement pour compenser l’augmentation de la viscosité due à l’évaporation.
La densité de la barbotine
Un volume connu de barbotine, généralement 100 ml, est pesé et la masse volumique en est déduite. La densité est mesurée après ajustement de la viscosité et stabilisation de la barbotine. La densité de la barbotine doit rester constante et se maintenir à +/- 0,05 par rapport à la densité d’origine.
Le pH de la barbotine
La valeur du pH n’est suivie que pour les barbotines dont le solvant est l’eau. L’ajustement de la rhéologie par les ajouts de solvant en fonction du temps d’écoulement maintient les paramètres physiques des barbotines constants dans les intervalles compatibles avec la production. La valeur du pH est alors le seul paramètre chimique qui donne une information de l’état de polymérisation du liant de la barbotine. En effet, pour une barbotine avec un liant de silice colloïdale, la valeur du pH est de 10.
Une forte diminution de cette valeur provoquerait la gélification de la barbotine par la polycondensation de la silice colloïdale. Une variation importante et brusque de la valeur du pH d’une barbotine signifie une évolution chimique de celle-ci, même si les paramètres physiques tels que la densité et le temps d’écoulement sont stables. On vérifie ainsi la valeur pH toutes les semaines et lors de toutes variations anormales de la viscosité. Cette valeur du pH doit rester relativement constante. En effet, le vieillissement normal de la barbotine s’accompagne d’une variation lente, progressive et irréversible de la valeur du pH.
Le pouvoir couvrant
Pour mesurer le pouvoir couvrant, une plaque en inox ou en cire de dimensions 150 x 150 x 1,2 mm est immergée dans la barbotine. Retirée et égouttée, la plaque est pesée et la masse du dépôt déterminée. Ce contrôle est indicatif. Il permet de visualiser l’aspect du dépôt et la capacité d’accroche de la barbotine. Si une baisse de la capacité d’accroche est observée, lors du contrôle du temps d’écoulement, une partie des ajouts de solvant nécessaire sera substituée par du liant.
Le pourcentage de liant et le pourcentage de charge
Ces contrôles consistent à prélever une masse connue de barbotine, à la sécher jusqu’à masse constante à 180°C à l’aide d’une thermo balance ou d’une étuve et d’en déduire le pourcentage de solide total et le pourcentage de liquide. Ils doivent s’effectuer une fois par semaine. Avec ces données, la densité de la barbotine et les dimensions de la cuve, les quantités d’ajout d’eau, de liant et/ou de charge sont déterminées pour garder le rapport liant / charge de la barbotine constant dans le temps.
Un contrôle rigoureux des barbotines
Malgré la complexité apparente du procédé, le contrôle rigoureux des paramètres physico- chimiques des barbotines permet de fiabiliser leur fabrication et d’optimiser la consommation des produits nécessaires.
Quelle est la durée de vie moyenne d’une barbotine ?
Bonjour et merci pour votre commentaire.
La durée moyenne d’une barbotine ?
Très bonne question, mais pas simple de répondre. En effet, la durée de vie moyenne d’une barbotine va dépendre de plusieurs paramètres :
– le type de liant de la barbotine (barbotine base eau, base alcool…)
– la nature de charge réfractaire (alumine, zircon, silice ….)
– les pollutions liées à l’utilisation des barbotines (rinçage des grappes, propreté de l’atelier)
– l’efficacité des installations (agitation, température)
La durée de vie moyenne de votre barbotine dépendra fortement de votre barbotine et de vous.
A bientôt sur MetalBlog !
Pour contrôler la quantité d’enduit sur les grappes, nous faisons les mêmes choses avec le processus de cire perdue, mais nous ne mesurons pas la viscosité avec la tasse ford, mais avec un viscosimètre. Ce qui nous permet d’améliorer la précision de la mesure et la dispersion de la quantite grappe par grappe.
Bonjour Aldo. Merci pour votre commentaire et pour votre retour d’expérience (utilisation d’un viscosimètre au lieu de la coupe Ford pour améliorer le précision de la mesure). La coupe Ford est en effet directement fonction de la viscosité cinématique.
C’est une très intéressante approche sur ce domaine de haute précision. Merci MétalBlog.
Merci Pascal pour votre avis très positif.
Très intéressant, merci pour les details.
J’aimerais savoir si ce procédé peut s’appliquer pour le moulage de pièces en verre (bijoux) ?
Merci d’avance
Bonjour Nico et merci pour votre avis tres positif. Votre question est tres intéressante. Le verre se coule industriellement (bouteille, verre a boisson, …) en moule metallique avec 1 ou 2 moules (moule de preforme et moule de finition) ou la paraison tombe et est soufflée. Cependant, les verriers d’art utilisent en effet quelquefois la cire perdue pour obtenir un verre massif. Le verre creux est lui soufflé artisanalement.
Merci pour votre réponse 🙂
Vous parlez de liants de types silice colloïdale, silicate d’éthyle ou de sodium et des charges comme le zircon, l’alumine, la mullite, la zircone et les aluminates de cobalt.. je m’y perds un peu ! Selon vous, quels types de liants et de charges seraient le plus adaptés pour mouler du verre ?
Merci d’avance
peut on avoir une barbotine composer presque exclusivement de poudre d’alumine?
Bonjour Jonathan. Pour répondre à votre question : une barbotine est un mélange d’une poudre ou farine minérale (alumine, zircon, silice) avec différents additifs (dispersants, tensio-actifs, plastifiants) dans un solvant (eau, alcool). Donc oui, aux additifs près, une barbotine peut être majoritairement composée d’alumine. A noter que lorsque l’on recherche des propriétés spécifiques pour les carapaces, on est souvent amené a mélanger ensemble des poudres de nature chimique diverse.
Merci
MERCI pour cette article très complet , j’aimerais bien avoir la fourchette de PH qui’il faut pas dépasser pour les barbotines a base de silice colloïdale et les barbotines a base d’alcool , quel sont vos suggestion pour réduire les inclusions ?
Bonjour Metalblog,
excusez moi pour mon francais imperfait.
Je voudrais connaitre la difference entre une borbotine qui en chine les fondries appellent Water glass Casting et Silica casting…
Merci
Andrea Quattromini
Bonjour Andréa et merci de votre question. Vous souhaitez connaitre la différence entre le procédé traditionnel de cire perdue et le water glass casting utilisé en Chine. En effet, en Chine une majorité de fonderies cire perdue utilisent le silicate de sodium comme liant communément appelé « water glass » pour des raisons de coût, (la silice colloïdale et le silicate d’éthyle étant plus chères) d’où l’appellation water glass casting. Ce procédé a été introduit en chine par l’ex URSS dans les années 50 et y est resté depuis.
L’utilisation de ce liant va demander tout d’abord un contrôle rigoureux de l’hygrométrie depuis la première couche jusqu’au frittage du moule, pour éviter tout reprise d’humidité, liée au sodium présent dans le liant. Ensuite, avec le silicate de sodium le moule est plus sensible au fluage à chaud ce qui peut générer des défauts dimensionnels dans le cas d’utilisation d’alliages a haut point de fusion. Enfin, avec le liant à base de silicate de sodium, les carapaces après frittage développent des caractéristiques mécanique assez élevées ce qui peut générer des contraintes importantes dans les pièces coulées à l’origine de criques éventuelles.
Bonjour Julien, à votre avis quelle est la différence de coût en % pour produire la même pièce en silicate de sodium (water glass) et avec de la silice colloïdale? De même, avec le silicate de sodium, l’acier inoxydable peut-il être fondu ou est-il déconseillé? enfin pour produire les carapaces avec silicate de sodium le process est plus vite et donc moins cher?
merci encore
bonjour nous somme des bijoutier pouvons nous utiliser cette thecnique pour les arbre en cire perdu dans le but de faire des economies sur la qualitee du platre que nous somme obligee utilisee
merci pour votre reponse cordialement Daniel
bonjour et merci pour votre article parfaitement détaillé. je pensais pouvoir apprendre cette technique pour mon artisanat d’art mais je viens de me rendre compte de la complexité du processus . existe il une version simplifié si je ne fabrique pas des pièces de satellites..:) connaissez vous une entreprise en france ( je suis en Charente maritime ) qui utilise ce processus pour leur envoyer directement les pièces à fondre ?
en vous remerciant
cordialement, stephane .
Bonjour Stéphane et merci d’avoir apprécié notre article de MetalBlog sur la caractérisation des carapaces. Oui, le procédé de moulage cire perdue est très technique. Nous vous conseillons donc, dans un premier temps, de sous-traiter votre fabrication.